在各級(jí)對(duì)VOCs愈發(fā)重視的情況下,國(guó)家自上至下均出臺(tái)了不少關(guān)于VOCs的整治方案,把VOCs列入總量控制指標(biāo)的呼聲不斷,使我們不得不對(duì)他加以關(guān)注,但仔細(xì)查閱研究,卻發(fā)現(xiàn)有好幾個(gè)問題。
一是對(duì)VOCs的重視可能緣于VOCs是造成霧霾的一大因素,但霧霾的起因到現(xiàn)在還不明朗。
二是VOCs的底數(shù)究竟有多少,如果要減排,基礎(chǔ)數(shù)據(jù)來自何方?
三是VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)建設(shè)問題,行業(yè)和綜合標(biāo)準(zhǔn)在哪里?
四是VOCs的監(jiān)測(cè)方法是否科學(xué)合理?
一個(gè)管理指標(biāo)的提出,是要有一套標(biāo)準(zhǔn)體系的,如果在不成熟的條件下,急于推出對(duì)VOCs的管理,說得不好聽,廣東省的嚴(yán)控廢物管理是一個(gè)前車之鑒。
(一)
有機(jī)廢氣的水很深,說起來話長(zhǎng)。
在環(huán)評(píng)中,既要評(píng)判現(xiàn)狀和預(yù)測(cè)的對(duì)比,也要求達(dá)標(biāo)排放。但早期的環(huán)評(píng)對(duì)于有機(jī)廢氣的質(zhì)量和排放評(píng)價(jià)用的指標(biāo)卻是不一樣的。
環(huán)境空氣現(xiàn)狀質(zhì)量評(píng)價(jià)一般用的是TVOC,排放標(biāo)準(zhǔn)用的是非甲烷總烴。
《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3095-2012)里沒有TVOC指標(biāo),評(píng)價(jià)參照的是室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。非甲烷總烴用的是綜合標(biāo)準(zhǔn)或者行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),例如廣東省地方標(biāo)準(zhǔn)《大氣污染物排放限值》(DB44/27-2001)和《合成樹脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31572-2015)。
再后來,霧霾是家喻戶曉的惡魔,VOCs作為霧霾的一個(gè)重要來源,逐漸引起了人們的重視,出來搞局。
各種各樣的VOCs標(biāo)準(zhǔn)出現(xiàn)了,比如廣東、天津、上海等出來了多種行業(yè)的VOCs標(biāo)準(zhǔn)。
廣東在2010年就出臺(tái)了制鞋行業(yè)、家具制造行業(yè)、表面涂裝(汽車制造業(yè))、印刷行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn),可以說走在全國(guó)的前列。
這些標(biāo)準(zhǔn)一出來就成了新寵,很多風(fēng)牛馬不相及的行業(yè)也參照?qǐng)?zhí)行起來。比如很多地區(qū)的塑料行業(yè)的VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)就參照了家具類的。
雖然我始終覺得有點(diǎn)扯蛋,但沒有辦法,畢竟環(huán)境管理有一個(gè)有則遵守、無(wú)則從嚴(yán)的原則。國(guó)際上不是有句話說,誰(shuí)掌握了標(biāo)準(zhǔn)的話語(yǔ)權(quán),誰(shuí)就掌握了財(cái)富!
(二)
那么,什么是TVOC,什么是VOCs,又什么是非甲烷總烴呢?
概念是這樣的。
TVOC:利用 Tenax GC 或 Tenax TA采樣,非極性色譜柱(極性指數(shù)小于10)進(jìn)行分析,保留時(shí)間在正己烷和正十六烷之間的揮發(fā)性有機(jī)化合物。——《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T18883-2002 )
TVOC指標(biāo)出現(xiàn)在《室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T18883-2002 )中,它并不是表征所有VOC加和的指標(biāo),而是室內(nèi)常見VOC加和的指標(biāo)。
因?yàn)門VOC作為質(zhì)量評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)得到大家的一致認(rèn)同,我們可以拋開他討論另外兩個(gè)有機(jī)廢氣指標(biāo):VOCs和非甲烷總烴。
VOCs:揮發(fā)性污染物是那些沸點(diǎn)在260℃以下的有機(jī)物,它們?cè)诳諝庵杏休^高的蒸氣壓,容易揮發(fā)以氣態(tài)形式存在于環(huán)境空氣中——《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)方法》(第四版)
在 293.15K 條件下蒸氣壓大于或等于 10Pa,或者特定適用條件下具有相應(yīng)揮發(fā)性的全部有機(jī)化合物(不包括甲烷),簡(jiǎn)稱VOCs。——《天津市工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(DB12524-2014)
非甲烷總烴:《固定污染源排氣中非甲烷總烴的測(cè)定 氣相色譜法》(HJ/T38-1999)將非甲烷總烴定義為“除甲烷以外的碳?xì)浠衔铮ㄆ渲兄饕荂2-C8)的總稱”。
很亂,但我們可以簡(jiǎn)化,抓住重點(diǎn):概念上,TVOC是C6-C16,非甲烷總烴是C2-C8,VOCS基本上包含了所有的揮發(fā)性有機(jī)污染物。
所以從上述的概念看,非甲烷總烴應(yīng)該是包含在VOCs里面的。但矛盾的是,非甲烷總烴的測(cè)值往往比VOCs高,據(jù)經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù),少則4、5倍,多則上10倍。
原因很簡(jiǎn)單,監(jiān)測(cè)方法不同。
(三)
那分別是什么監(jiān)測(cè)方法呢?簡(jiǎn)單看都是氣相色譜法,但其中大有不同。
非甲烷總烴的測(cè)定方法:
《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法(第四版)》非甲烷總烴的測(cè)定方法有三種,分別為《總烴和非甲烷總烴測(cè)定 方法一》、《總烴和非甲烷總烴測(cè)定 方法二》和《氣相色譜法測(cè)定非甲烷烴》(方法三)。
方法一和方法二均用氣相色譜儀氫火焰離子化檢測(cè)器分別測(cè)定空氣中總烴及甲烷烴的含量,兩者之差即為非甲烷烴的含量;
方法三采用GDX-102及TDX-01吸附采樣管在常溫下采集空氣樣品,非甲烷烴被吸附采樣管吸附,加熱解吸后,導(dǎo)入氣相色譜儀,用火焰離子化檢測(cè)器測(cè)定,測(cè)定結(jié)果以正戊烷計(jì)算。
《固定污染源排氣中非甲烷總烴的測(cè)定 氣相色譜法》(HJ/T38-1999)規(guī)定了固定源有組織和無(wú)組織排放非甲烷總烴廢氣的測(cè)定方法,主要用雙柱雙氫火焰離子化檢測(cè)器氣相色譜儀,注射器直接進(jìn)樣,分別測(cè)定樣品中總烴和甲烷含量,以兩者之差得到非甲烷總烴含量。
VOCs的測(cè)定方法:
《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法(第四版)》中采用“固體吸附-熱脫附氣相色譜-質(zhì)譜法”和“用采樣罐采樣氣相色譜-質(zhì)譜法”測(cè)定VOCs。
“用采樣罐采樣氣相色譜-質(zhì)譜法”采樣方法要求的精度高、費(fèi)用高,在實(shí)際監(jiān)測(cè)工作中很少用到;實(shí)際工作大多采用“固體吸附-熱脫附氣相色譜-質(zhì)譜法”監(jiān)測(cè)VOCs。
該方法一般采取多種吸附劑的組合吸附,常采用以下三種吸附劑進(jìn)行組合:30mmTenax GR+25mm Carbopack B組成,中間用3mm的未硅烷化的玻璃或石英棉隔開,該管適用于C6-C20范圍內(nèi)的化合物;
35mmCarbopack B+10mm的Carbosieve SⅢ及Carboxen 1000組成,中間用未硅烷化的玻璃或石英棉隔開,該管適用于C3-C12范圍內(nèi)的化合物;
13mm Carbopack C、25mm Carbopack B和13mm Carbosieve SⅢ或Carboxen 1000組成,適用于C4以上的化合物。
VOCs監(jiān)測(cè)時(shí)不同的采樣方式,體現(xiàn)的污染物特征不同。檢測(cè)中,常用適用于C6-C20范圍的吸收管。
我們也可以用一句話簡(jiǎn)單說明兩者的差異:通常非甲烷總烴采樣用氣袋或是注射器,測(cè)值主要來自于C2-C8,VOCS采樣用吸附劑,測(cè)值一般來自于在C6以上。
由于非甲烷總烴常測(cè)的乙烯、乙炔、丙烷、丁烷之類的烴類化合物常溫下是氣體,是VOCS監(jiān)測(cè)方法中吸收劑吸收不到的。所以,致使一般情況下VOCS的測(cè)值往往比非甲烷總烴低很多。
(四)
至此,可以總結(jié)一下,概念上,非甲烷總烴是C2-C8,VOCs基本上包含了所有的揮發(fā)性有機(jī)污染物;檢測(cè)上,非甲烷總烴測(cè)值主要來自于C2-C8,VOCS測(cè)值一般來自于在C6以上;導(dǎo)致了兩者在概念上和測(cè)值上的矛盾。
看起來,非甲烷總烴不論是在標(biāo)準(zhǔn)體系和檢測(cè)方法上都比VOCs來得成熟。
VOCs一是尚沒有統(tǒng)一的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和地方綜合標(biāo)準(zhǔn)也很缺乏,二是檢測(cè)方法不科學(xué)。
既然要拋棄非甲烷總烴而強(qiáng)推VOCs,怎么解決呢?
首先,還是要把標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一起來。VOCs和非甲烷總烴的概念應(yīng)該是清楚的,但要建立起同一個(gè)分析評(píng)價(jià)體系,尤其是檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn),別因?yàn)闄z測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的不同而產(chǎn)生兩者誰(shuí)大誰(shuí)小的問題。
既然要強(qiáng)推VOCs的管理和減排,那么就以VOCs為準(zhǔn),趕緊建立起VOCs的整套評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)體系,包括排放標(biāo)準(zhǔn)、檢測(cè)方法等。
還有一個(gè),是家底的問題。拿行業(yè)整治來說,污染問題的等量、倍量替換,是要有家底的。以前的、現(xiàn)在VOCs的量有多少?
這不,機(jī)會(huì)來了,污染源普查的工作已經(jīng)如火如荼的開展。如果估計(jì)沒錯(cuò)的話,VOCs的統(tǒng)計(jì)將是全國(guó)第二次污染源普查的重要任務(wù)之一。
來源:環(huán)評(píng)互聯(lián)網(wǎng)
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